錳砂濾料主要成分是二氧化錳,本文根據碘量法的基本原理,在硫磷混酸介質中和過量碘化鉀存在的條件下,使二氧化錳與碘化鉀作用定量地析出碘,析出的碘用硫代硫酸鈉標準溶液滴定。本法簡單快速,分析結果準確,共存的三價鐵離子無干擾. 1.1主要試劑 1.1.1硫代硫酸鈉標準溶液:0.1mol/L, 稱取約25gNa2S2O3?5H2O于500mL燒杯中,加入300mL新煮沸且冷卻后的蒸餾水,溶解后,加入約011gNa2CO3,并用新煮沸且冷卻后的蒸餾水稀釋1000mL,貯于棕色瓶中,一周后用重鉻酸鉀標準溶液標定其準確濃度。 標定:取在120℃干燥恒重的基準重鉻酸鉀約0.15g,精密稱定,置碘瓶中,加水50mL使溶解,加碘化鉀2.0g,輕輕振搖使溶解,加稀硫酸40mL,搖勻,密塞;在暗處放置10分鐘后,加水250mL稀釋,用本液滴定至近終點時,加淀粉指示液3mL,繼續滴定至藍色消失而顯亮綠色,并將滴定的結果用空白試驗校正。每1mL硫代硫酸鈉(0.1mol/L)相當于4.903g的重鉻酸鉀。根據本液的消耗量與重鉻酸鉀的取用量,算出本液的濃度,即得。 室溫在25℃以上是,應將反應液及稀釋用水降溫至約20℃。
錳砂濾料是用錳礦石作原料,具有良好的除錳除鐵功能,是給水排水行業的產品。作為錳砂濾料的錳形態主要以二氧化錳為主,用戶可根椐不同的處理目的。目前,對使用天然MnO2礦砂除鐵,其原理有二種:一種是以所謂濾膜的作用,錳砂表面有一層較強的氧化作用。鐵和錳在水中往往同時存在,我國生活飲用水衛生標準規定,鐵含量≤0.3mg/L,錳含量≤0.1mg/L,長期飲用含鐵、含錳高的水對人體不利,對紡織、造紙、釀造、食品等影響產品質量,對物品生成斑點,且腐蝕設備,故要進行除鐵除錳處理。 用它處理地下水,工藝簡單,操作方便,占地面積小,工程造價低,長效穩定,服務周期在5年以上,易于管理,不填加任何化學即可達到去除水中鐵、錳、等有害物質的目的,水質完全達到 飲用水標準,是非常好的地下水處理濾料。
我國有很多地區的地下水中,鐵和錳的含量較高,超過或大大超過了生活飲用水衛生標準和工業用水標準。含鐵、錳水有鐵腥味,使用中能在各種家用器具上產生棕色銹斑,洗滌衣服會染成黃色或棕黃色污漬、沉淀在管道內壁的鐵質可使鐵菌生長,使水龍頭放出“紅水”;含鐵(錳)水用于造紙、紡織、軟片或制革等,可使產品產生污點,無法提高產品質量。
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錳砂濾料在我國的發展歷史,建國初,除鐵主要是自然氧化法,曝氣反應沉淀加砂濾;該工藝復雜,設備大,停留時間長(2~3h),且效果不穩定。20世紀50年代,哈工大將天然錳砂濾料用作濾料,發現其對二價鐵氧化有催化作用;水曝氣后進入濾池,就能獲得良好效果,簡化流程,停留時間短至0.5h,降低投資,成為一項先進技術并迅速推廣。
經典理論認為催化劑是錳砂濾料中二氧化錳,但實踐發現覆蓋鐵質的舊錳砂比新錳砂活性強;對此反復試驗,證實錳砂濾料表面覆蓋的鐵質薄膜有催化作用,即催化劑是鐵質活性濾膜而非二氧化錳,進而提出鐵質活性濾膜接觸氧化除鐵工藝。這是重要創新;按該原理,錳砂只是載體。新濾料表面沒有鐵質活性濾膜,除鐵效果不佳。為加快濾膜生成,投產初可采用培養濾膜的措施:低濾速,
低反洗強度和較長的反洗周期,或投加成熟濾料接種;或投加二價鐵鹽和調節pH等,即人造銹砂技術。除鐵技術發展表明,社會需求是科技發展推動力,實踐則是創新源泉;在實踐中不斷創新,使曝氣鐵質活性濾膜接觸氧化除鐵工藝走向成熟。
二、我國地下水除錳技術的發展化學氧化是應用早的除錳法,但建國初限于其成本,只在少數情況下使用。
1958年,在哈爾濱按自然氧化法建成一個除鐵除錳水廠,投產后除鐵較好,但除錳不佳,一年后具有優異除錳能力;進而發現錳砂濾料表面生成了黑色活性濾膜,對二價錳氧化有催化作用,使二
價錳能在中性pH被去除;這是重要發現。活性濾膜的成分以錳的氧化物為主,稱為錳質活性濾膜。
1978年,在哈爾濱以天然錳砂濾料為濾料建成一水廠,投產后在濾料成熟前依靠錳砂吸附除錳,成熟后則為接觸氧化除錳。水廠投產后,出水含錳量始終達標。1981年,劉超等在吉林九臺,對高鐵錳地下水進行大規模中試,采用了多種處理工藝,使用了多種濾料,在獲得良好除鐵錳效果的工藝中,除錳濾料上都自然生成了錳質活性濾膜。
此外,多座除錳水廠也都觀察到濾料表面自然生成錳質活性濾膜。基于大量生產和試驗,提出了曝氣錳質活性濾膜接觸氧化除錳工藝。近年來,人們對錳質活性濾膜除錳機理的認識不斷深化。