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當(dāng)兩個(gè)膠粒互相接近時(shí),由于擴(kuò)散層厚度減小,ξ電位降低,因此它們互相排斥的力就減小了,也就是溶液中離子濃度高的膠間斥力比離子濃度低的要小。膠粒間的吸力不受水相組成的影響,但由于擴(kuò)散減薄,它們相撞時(shí)的距離就減小了,這樣相互間的吸力就大了。可見其排斥與吸引的合力由斥力為主變成以吸力為主(排斥勢(shì)能消失了),膠粒得以迅速凝聚。這個(gè)機(jī)理能較好地解釋港灣處的沉積現(xiàn)象,因淡水進(jìn)入海水時(shí),鹽類增加,離子濃度增高,淡水挾帶膠粒的穩(wěn)定性降低,所以在港灣處粘土和其它膠體顆粒易沉積。
根據(jù)這個(gè)機(jī)理,當(dāng)溶液中外加電解質(zhì)超過發(fā)生凝聚的臨界凝聚濃度很多時(shí),也不會(huì)有更多超額的反離子進(jìn)入擴(kuò)散層,不可能出現(xiàn)膠粒改變符號(hào)而使膠粒重新穩(wěn)定的情況。這樣的機(jī)理是藉單純靜電現(xiàn)象來說明電解質(zhì)對(duì)膠粒脫穩(wěn)的作用,但它沒有考慮脫穩(wěn)過程中其它性質(zhì)的作用(如吸附),因此不能解釋復(fù)雜的其它一些脫穩(wěn)現(xiàn)象,例如三價(jià)鋁鹽與鐵鹽作混凝劑投量過多,凝聚效果反而下降,甚至重新穩(wěn)定;又如與膠粒帶同電號(hào)的聚合物或高分子有機(jī)物可能有好的凝聚效果:等電狀態(tài)應(yīng)有 的凝聚效果,但往往在生產(chǎn)實(shí)踐中ξ電位大于零時(shí)混凝效果卻少等。
由于這種吸附作用中和了它的部分電荷,減少了靜電斥力,因而容易與其它顆粒接近而互相吸附。此時(shí)靜電引力常是這些作用的主要方面,但在不少的情況下,其它的作用了超過靜電引力。
吸附架橋作用機(jī)理主要是指高分子物質(zhì)與膠粒的吸附與橋連。還可以理解成兩個(gè)大的同號(hào)膠粒中間由于有一個(gè)異號(hào)膠粒而連接在一起。高分子絮凝劑具有線性結(jié)構(gòu),它們具有能與膠粒表面某些部位起作用的化學(xué)基團(tuán),當(dāng)高聚合物與膠粒接觸時(shí),基團(tuán)能與膠粒表面產(chǎn)生特殊的反應(yīng)而相互吸附,而高聚物分子的其余部分則伸展在溶液中,可以與另一個(gè)表面有空位的膠粒吸附,這樣聚合物就起了架橋連接的作用。假如膠粒少,
舉例來說,用Na+與十二烷基銨離子(C12H25NH3+)去除帶負(fù)電荷的碘化銀溶液造成的濁度,發(fā)現(xiàn)同是一價(jià)的有機(jī)胺離子脫穩(wěn)的能力比Na+大得多,Na+過量投加不會(huì)造成膠粒再穩(wěn),而有機(jī)胺離子則不然,超過一定投置時(shí)能使膠粒發(fā)生再穩(wěn)現(xiàn)象,說明膠粒吸附了過多的反離子,使原來帶的負(fù)電荷轉(zhuǎn)變成帶正電荷。鋁鹽、鐵鹽投加量高時(shí)也發(fā)生再穩(wěn)現(xiàn)象以及帶來電荷變號(hào)。上面的現(xiàn)象用吸附電中和的機(jī)理解釋是很合適的。